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高純度低偏析GH4169高溫合金管板研究進展

發布時間:2024-05-25 16:49:57 瀏覽次數 :

1、引言

高溫合金是20世紀30年代后期發展起來的一種新型航空金屬材料,國外率先研究高溫合金。英國對電熱絲材料進行了成分改性,在80Ni-20Cr基礎上加了少量 Al 和Ti,形成強化相相,學者為了進一步提高鎳基合金高溫強度,在合金中加入了W、Mo、Co等元素,同時增加了Al 和Ti 的含量,成功研發了Nimonic系列合金。蘇聯研制了KC-6K合金,美國研制了Inconel合金,用以制作內燃機]。

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我國于20世紀60年代開始研發變形高溫合金,通過設計成分配比、改型研究、優化工藝等,深入研究合金強化相的組織和性能,成功研制出了其性能與美國Inconel 718性能相仿的高溫合金,牌號為GH4169,被稱為“發動機的心臟”。GH4169是一種析出強化型鎳基變形高溫合金,具有面心立方結構,以奧氏體為基體相,以體心立方"(NisNb)為主要強化相,以面心立方(Nis(A l、Ti、N b))為輔助強化相,相和碳化物等組成[2]。在-253~650℃具有優良的高溫強度、蠕變抗力、高溫疲勞強度和抗氧化、耐腐蝕性能,被廣泛的應用于航空航天、汽車、核能、石油化工等領域,如圖1所示。為滿足這些領域在高溫持久蠕變、抗疲勞性能等方面提出的更高要求,科研人員對GH4169在合金成分的優化設計、制備方法、冶煉工藝、組織和力學性能等方面開展了大量的研制工作[3]隨著我國航天事業的快速發展,國內高溫合金總需求從2萬噸增加至6.2萬噸,供給從1.3萬噸增加至3.8萬噸。雖然國內高溫合金供給大幅增長,但是從供需差距來看,高溫合金供需矛盾仍未明顯改善,我國高溫合金需求缺口比例從2014年的35% 增加至2023年的45% 。替代進口是國內高溫合金行業面臨的首要問題之一。因此研制一材多用,且具有更高熱強性的高溫合金,對我國航空工業的發展具有重要意義[4]。

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2、GH4169高溫合金高純、低偏析冶煉工藝

高溫合金多用于高轉速、高強度、高溫等苛刻的環境下,還要求具有長壽命、高可靠性,把對材料性能和制造技術的要求規定到了極限[5]。航空發動機GH4169材料被譽為“工業皇冠上的明珠”。GH4169合金成分較多,既有活潑的Al、Ti、B元素,還有高密度的Mo、N b、C r等元素。提高高溫合金純凈度的源頭就是熔煉,但是傳統冶煉方法已經不能滿足其生產[6]。目前采用的冶煉工藝有真空感應熔煉、電渣重熔、真空自耗重熔,將上述熔煉工藝與真空感應熔煉進行組合,可形成雙聯熔煉工藝(VIM+VAR)和三聯熔煉工藝(VIM+PESR+VAR)[7]。雙聯熔煉工藝利弊共存,當生產大型鋼錠時不能滿足GH4169高溫合金的極限要求。因此學者開發出了三聯熔煉工藝,使熔煉技術達到了沒有縮孔、組織致密、純潔度高的水平,將偏析控制到了理想范圍。

目前,關于GH4169合金的研究主要集中在超純、超細化、高均質以及低偏析的熔煉技術方面。真空熔煉過程中鋁鈦燒損問題,及夾雜問題成為了突破的關鍵技術。撫順特鋼、寶特、北京鋼研院和西部超導等關于夾雜問題進行了大量的研究,研究發現,在真空熔煉過程中通過改變鋁鈦加料順序,增加攪拌時間,可有效減少鋁鈦燒損,提高了合金純度和均勻度。為了減少夾雜物,學者開發了真空級脫氣鉻,主要應用于高溫合金材料的熔煉制備。西安鋼研不僅在加料方法方面進行了調整,還研究了原材料和出鋼溫度對成分偏析的影響,減少了Laves 相,極大地提高了成品合格率。

真空感應熔煉(VIM)技術可更有效地排出有害雜質及氣體,合金元素的收得率高,可精確控制合金成分[8]。強烈的感應攪拌作用,對加速治金反應速度、均勻成分與溫度都十分有效,低熔點、容易揮發的金屬雜質(如 Pb、Sn、Sb等)能揮發去除。VIM鑄錠存在縮孔、夾渣、疏松和裂紋等缺陷,這些缺陷將會導致真空自耗的熔速、電壓、電流等參數不穩定,最終影響鑄錠質量[9]。在進行GH4169合金熔煉時,應選用氧化鈣堝,CaO堝具有脫除有害元素O和S的作用。在中間包中放置陶瓷濾網可有效去除夾渣物,凈化合金,但是容易堵包,因此對熔煉工的技能要求較高。楊玉軍[10]等人研究了真空感應熔煉爐在冶煉高溫合金時的脫氧工藝,延長熔化期,采用高溫全熔低溫精煉,可降低氧含量,同時,在精煉期加入Al、C a精煉30min可將氧含量快速降低到10個ppm以下。

馮晗旭[11]等人研究了原材料對合金夾雜物的影響,GH4169合金夾雜物主要有氧化物(Al,Mg,Ca)O 、碳氮化物和復合夾雜物(Ti,Nb)(C ,N ),氧化物夾雜呈圓形,碳氮化物呈不規則多邊形。隨著鉻純度的提高,只有氧化物夾雜存在。

重熔精煉技術能夠改善合金結晶組織,相比于VIM澆注的電極,組織更加均勻致密、純潔度高、內應力小。在凝固過程中,合金的液固相擴散受空間限制,可有效避免成分偏析,同時可以獲得趨于軸向的結晶組織。氣氛保護電渣重熔(PESR)脫S去O效率高達80% ,可將0、S含量分別從15個ppm、17個ppm降到3個ppm、4個ppm。王林[12]等人研究了不同電流對電渣重熔的影響,結果表明重熔后的夾渣物主要是NbC等富Nb夾雜相和少量TiN,電流增大夾雜物和δ相占比增加,強度下降,塑性增加。陳國勝[13]研究發現氬氣保護電渣重熔(PESR)過程中C、Si含量略增,Al和Ti含量有燒損,具有良好的脫S去O的效果。近幾年,關于電渣重熔工藝C元素的燒損問題學者進行了大量研究,發現電極錠底部燒損最嚴重,主要集中于引弧階段,氬氣保護電渣重熔在引弧階段易上下震動,以及存在未排出去的氧氣,因此引起了碳化反應。

真空自耗重熔(VAR)沒有渣池,通過氮氣加強冷卻,使熔池底部形成良好的扁平狀,晶粒的生長方向趨于軸向,熔池溫度分布更加均勻,同時真空自耗重熔能夠將一些蒸氣壓高的N和H去除,不僅能夠避免宏觀偏析和夾雜,還能極大降低微觀偏析。劉艷梅[14]等人研究了GH4169合金VAR鑄錠中Nb偏析的計算,分析了不同凝固階段 Nb 偏聚的速度。張月紅[15]等人研究了氫氣冷卻強度對VAR鑄錠鑄態組織的影響,研究結果表明,低氨和高氨冷卻錠中心組織呈現等軸晶特征,鑒于二者之間的氨氣強冷,熔池變淺,呈現人字形柱狀晶。劉艷梅[16]等人研究了VAR熔速對顯微疏松形成規律的影響,顯微疏松從邊緣到心部先減少再增多,極冷層疏松是由噴濺物、夾雜等雜質引起的,鑄錠邊部的疏松邊界圓滑,是由氣泡導致的。當熔速增大時,熔池變深,偏析嚴重,補縮通道易堵塞,因此會導致更多的顯微疏松。目前,學者對于黑斑和白斑的形成進行了研究,發現降低自耗熔速可減少黑斑,減小填充比可減少白斑。

3、GH4169合金均勻化擴散退火和熱處理工藝

GH4169高溫合金中Nb元素含量高,極易偏析,負偏析形成白斑,正偏析形成黑斑,澆注鋼錠的時候極易偏析形成Laves 相,Laves 相過多會導致后續的自耗熔速不穩定及鍛造開裂等嚴重問題。因此,學者開展了均勻化擴散退火工藝研究,消除顯微偏析,使合航天制造技術金元素均勻的分布在奧氏體基體中。均勻化擴散退火溫度和時間主要由Nb元素含量決定,在均勻化擴散退火過程中必須防止Laves 相液化,在Laves 相回溶溫度范圍進行長時間保溫,使Nb元素回溶到奧氏體基體中,目前學者經過大量試驗,證明回溶時間不低于30hl"7]。回溶后的均勻化溫度和時間學者進行了研究,優化了均勻化溫度和時間,使相在后續的鍛造過程中均勻析出。

GH4169高溫合金的微觀組織對熱處理工藝具有較強的敏感性,研究并掌握高溫合金中強化相及相的固溶和析出規律具有重要意義,根據不同的使用要求對工藝進行合理調整,可以獲得不同強度的合金工件。

GH4169合金熱處理工藝分為高溫固溶處理+低溫時效處理和直接時效處理兩種,根據GH4169TTT曲線,固溶處理溫度范圍為950~980℃,保溫1h,可根據相數量確定固溶溫度。時效處理采用空冷雙極二段時效制度。固溶處理可使強化相溶入基體,形成單一固溶體組織。時效處理的目的是使強化相均勻、彌散析出。相溶解溫度范圍為980~990℃,析出溫度為750~960℃,析出峰溫度在900~940℃之間,δ相析出過多會消耗Nb元素,導致"貧化。杜金輝[181]等人研究了熱處理對GH4169合金組織和性能的影響,固溶處理和時效處理不影響晶粒尺寸,但是隨固溶溫度升高相析出會減少,晶界析出相可提高變抗裂能力。時效處理可控制"和析出,720℃時效可析出"強化相,620℃時效析出輔助強化相。"相呈圓盤狀,平均尺寸為20~30nm,呈球狀,平均尺寸為10nm。田素貴[19]研究了直接時效處理和長期時效處理對GH4169G合金相的影響,研究結果表明,直接時效處理合金由少量"相、大量相和基體組成,長期時效處理合金相組成剛好相反。盧威[20]研究了固溶溫度和時間影響合金晶粒度、δ相和硬度的規律。當固溶溫度960~1020℃時,δ相完全回溶,靜態再結晶完成,混晶消失,晶粒長大,繼續延長時間對相沒有影響。

固溶溫度960~975℃時,硬度基本不變,固溶溫度975~1020℃時,硬度逐漸減小。譚海波[21]等人研究了熱處理工藝對合金組織和拉伸性能影響,研究發現,冷卻速率對性能影響很小,延長620℃保溫時間還可以繼續析出強化相。

4、GH4169合金大變形量鍛造技術

δ相數量和形態主要取決于鍛造。鍛造的初鍛、終鍛溫度和變形量對相形貌、數量和晶粒均勻度有較大影響,δ相主要有針狀、短棒狀、顆粒狀和魏氏體狀,為了獲得更多的短棒狀相,需要將終鍛溫度控制在930℃以上,δ相溶解溫度以下,使其發生動態再結晶反應。王冠強[2]等人、劉東[23]等人研究發現 GH4169合金鍛件在終鍛溫度低、變形小的情況下會出現混晶組織,可通過低于相的溶解溫度進行再結晶熱處理消除混晶組織。還有學者提出雙級退火能夠有效均勻細化混晶組織,王春光[24]等人論述了鍛造和熱處理對合金組織和性能的影響,針狀和短棒狀的相可提高塑性、消除缺口敏感性和細化晶粒,對晶界具有釘扎作用。近幾年學者發展了相預處理技術,同時,提出了較小的錘擊頻率和較大的變形量,增加棒材中心的應變,采用多次拔和拔長工藝相結合的方法,使變形量控制在60% 以上,最終達到棒材中心和邊緣組織更加均勻的目的。

5、GH4169合金焊接性能

GH4169具有較強的抗應變時效開裂性能,可焊接性優異,焊接過程中,采用不同的焊接工藝,焊縫微裂紋、熱影響區強度和接頭力學性能差別很大。采用固相焊接技術能夠減少焊接缺陷,而采用熔化焊技術,操作簡單,焊接效率更高。最常用的鎳基高溫合金焊接工藝有TIG焊接(鎢極氬弧焊)和MIG焊(熔化極氣體保護電弧焊),近幾年學者研究較多的是電子束焊(EBW)、激光束焊(LBW)和攪拌摩擦焊(FSW)等[25.26]。采用GH4169合金焊絲可進行GTAW電弧增材制造[27]。

5. 1高能束焊

高能束焊包括激光焊和電子束焊,是一種先進的焊接技術,具有能量密度高、熱影響區小、變形小、焊縫穩定可靠等優點,廣泛應用于航空航天高端制造領域。采用激光焊對GH4169傳統軋制和增材制造板材進行焊接,板材激光焊接頭焊縫中分布著奧氏體相、棒狀δ相、不規則塊狀laves 相、細小球狀相。

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增材制造板材焊接接頭硬度高于傳統軋制板材,傳統軋制板材焊接接頭斷裂在母材上,屬于韌性斷裂,增材制造板材焊接接頭斷裂在焊縫處,屬于脆性斷裂。

傳統軋制板材焊接接頭拉伸強度低于增材制造板材焊接接頭,但是延伸率高于增材制造板材焊接接頭[28]。焊后熱處理對焊接強度影響較大,郭占英[29]等人研究了熱處理對激光焊接接頭性能的影響,焊后熱處理可析出相,細化laves相,抗拉強度提高52% ,硬度提高69% ,延伸率降低71% 。近幾年,對有關焊后熱處理對接頭強度和硬度的影響,以及對低溫和蠕變性能的影響,開展了大量研究[30~32]。

GH4169合金的電子束焊力學性能優良,被公認為是最佳焊接技術。目前關于GH4169 電子束焊的研究逐漸增多,大部分學者研究重點是基本的焊縫組織、接頭力學性能和機械性能等,關于接頭高溫性能研究較少。張校宇[33]等人研究了時效態GH4169電子束焊的接頭力學性能,試驗結果表明,焊后熱處理可提高焊縫硬度,去除余高可優化低周疲勞性能。魏祺[34]等人研究表明GH4169電子束焊接頭在650℃高溫氧化環境下工作25h,繼續拉伸性能最佳,超過75h時,機械性能將低于常溫焊接接頭性能,GH4169電子束焊接頭表面會形成致密的氧化膜,可防止合金內部組織進一步氧化。有關研究表明,固溶+時效熱處理對焊接接頭強度有影響。熱處理后接頭硬度分布均勻,高溫下強度可提高 31% [35]。

5.2釬焊

釬焊溫度低于母材固相線,高于釬料液相線,母材變形小,廣泛應用在異種鏈接,釬焊界面處元素擴散、釬料潤濕鋪展性是影響釬焊接頭強度的關鍵因素[36],關于真空釬焊焊縫中心的組織和性能、微觀結構和力學性能,已有大量研究,采用真空釬焊換熱器用GH4169合金,接頭強度能夠達到母材的85% 以上[37~39],劉攀[40]等人研究了GH4169合金與硬質合金刀具的異種連接,發現鎳鍍層能夠提高接頭力學性能。張奇[41]等人研究了針釬焊接頭焊后對母材的影響以及解決辦法。研究發現,960℃保溫1h固溶處理,可解決缺口敏感性問題,獲得良好的焊后綜合性能。學者也研究了釬焊溫度對GH4169與1Cr18Ni9Ti釬焊接頭組織和性能的影響,隨著溫度升高,Ni元素向擴散區擴散,硬度沒有明顯變化,釬焊溫度為1060℃時,釬焊接頭獲得最大剪切強度,斷口發生在1Cr18Ni9Ti擴散區中。

5.3攪拌摩擦焊(FSW)

攪拌摩擦焊屬于固相焊接技術,近年來在高溫回轉體零件的制造上發展迅速,目前,關于耐熱鋼和鎳基高溫合金焊接技術研究較少,李彥默[42]等人研究了S31042鋼與GH4169合金攪拌摩擦焊技術,研究表明,焊縫區域發生動態再結晶,有大量強化相析出,因此,焊接接頭的室溫力學性能優于母材S31042鋼,焊縫中細小的晶粒和相會惡化高溫蠕變性能。目前,學者對飛邊形貌進行了大量的研究,白曉陽[43]和南旭驚[4]等人研究了“光滑”和“開裂”兩種飛邊形貌。同時,開展了攪拌摩擦焊模擬研究,研究了飛邊開裂的影響

因素[45]。金峰[46]等人分析了飛邊成形機理,以及飛邊與焊接接頭性能的關系。

6、發展趨勢

未來,高溫合金工藝技術將向著提高承溫承載能力和環境適應性能、增加高熔點合金元素含量的方向發展。其中,變形高溫合金向承溫更高、精密成形和低成本方向發展;鑄造高溫合金以高溫度梯度定向凝固技術和新型、超純單晶高溫合金為未來研究重點方向。盡管國內高溫合金發展速度較快,但與歐美等國相比,研究水平、設備能力、工藝技術和生產管理方面仍有很大提升空間,“兩機”專項政策加速航發國產化進程,助力上游高溫合金發展。《中國制造2025》重點實施五大工程中有三大工程涉及高溫合金,關注的十大領域中,航空航天裝備、電力設備及新材料三大領域涉及到高溫合金。預計2022年到2030年,我國累計新增45萬噸以上高溫合金市場需求量。

我國高溫合金供需缺口始終保持高位,供不應求局面長期存在。近年來,我國高溫合金需求量與供給量逐年同步攀升,但供需差距仍較大。2020年,國內高溫合金需求超過5萬噸,供需缺口約達2萬噸。從2013年至2020年,國內高溫合金供給缺口占總需求量比例始終保持在30% 以上,市場連年處于供不應求的狀態。

7、結束語

綜上所述,GH4169合金在鎳基高溫合金中占有特殊地位。針對合金成分多樣性,焊接工藝復雜性,強化相和穩定相的分布和組成對溫度和時間敏感等特點,通過優化合金成分、改進治煉方法、調整熱處理工藝、提升焊接工藝來獲得組織和性能優良的產品,研制具有一材多用,更高承溫能力的高溫合金,對我國航空航天事業的發展具有重要意義。

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